A primeira reação do grupo 3 é a mesma do grupo 2, a diferença é o pH básico que é utilizado.

O metal manganês é o primeiro a ser precipitado e separado.

O níquel, ferro e cobalto são identificados pela sua coloração diante das reações.

O cobalto quando reage com tiocianato em fase orgânica, forma um composto de coloração azul.

Todos os cátions do grupo 3 formam sulfetos quando sofrem a primeira reação.