A quarto grupo requer primeiramente a reação com ácido clorídrico.

Após a precipitação na forma de sulfetos, a adição de ácido clorídrico favorece a separação do bário dos demais cátions convertendo-o em íons Ba2+.

A solubilidade do SrCrO4 e do CaCrO4 não sejam alcançadas em solução fortemente ácida, que não ocorre em presença de ácido acético.

Deve ser tal que o produto de solubilidade do BaCrO4 não é alcançado, ou seja, deve haver a dissolução completa do sal e não favorece a formação de sais insolúveis em solução.